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从小一心修仙不问世事的周坤与从小励志当捕头热血正义的李娇然因一件离奇命案卷在一起。且后续三十四条人命也危在旦夕，李娇然宁愿以身犯险、多次舍命追查。而周坤开始冷眼旁观，直到被李娇然的执着所撼动，亦遵从内心善念，不惜违反“静心修仙不问世事”的原则而法力全无也要出手相助，最后双双牺牲。然而这一切皆是天玄府为甄选人才所设的幻象，而两人也都因此通过了考验成功加入天玄府，为朝廷效力，保天下太平。