本季主要讲述了凯瑟琳在执政初期所面临的国内外挑战，她试图振兴俄罗斯成为欧洲的大国之一，并获得了“伟大”的称号。1768年，这时的凯瑟琳已经统治俄罗斯六年了，与土耳其开战的危险前景迫在眉睫。 与此同时，凯瑟琳正在寻找一种合法的方式，与她长期以来最爱的格里戈里·奥尔洛夫结婚，让他们共同的儿子亚历克赛成为王位继承人。然而，奥尔洛夫的厚颜无耻和难以预测的行为，以及他在男性健康方面的问题，让皇后放弃了结婚的念头，并将她的儿子亚历克赛送往国外……